恒電位庫(kù)侖分析法

一、方法與裝置

      恒電位庫(kù)侖分析法是在電解過(guò)程中控制工作電極電位相對(duì)于參比電極保持不變，并只有被測(cè)物質(zhì)在電極上發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)電解電流趨于零時(shí)，表示該物質(zhì)已被電解，測(cè)量電解過(guò)程中消耗的電量，再按法拉第電解定律計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。

      恒電位庫(kù)侖分析的儀器裝置基本上和控制陰極電位電解法相似，只是在電解電路中串接一個(gè)庫(kù)侖計(jì)，以測(cè)量電量。

二、電量的測(cè)量

      通常使用化學(xué)庫(kù)侖計(jì)、電子積分儀等測(cè)量電量。

      1）化學(xué)庫(kù)侖計(jì)    它利用通過(guò)與某一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)過(guò)程相比較而進(jìn)行測(cè)定。庫(kù)侖計(jì)本身是一個(gè)電解池，串聯(lián)入電路時(shí)與試樣電解同時(shí)進(jìn)行，通過(guò)庫(kù)侖計(jì)中反應(yīng)物的相當(dāng)量，計(jì)算得到電解時(shí)的總電量。化學(xué)庫(kù)侖計(jì)有重量式、體積式、比色式、滴定式等類(lèi)型。其中氣體庫(kù)侖計(jì)（如氫氧庫(kù)侖計(jì)、氫氮庫(kù)侖計(jì)）及庫(kù)侖式庫(kù)侖計(jì)使用方便而被廣泛使用。

      氣體庫(kù)侖計(jì)能測(cè)量10庫(kù)侖以上的電量，準(zhǔn)確度達(dá)到士0.1%，但靈敏度差。

      庫(kù)侖式庫(kù)侖計(jì)適用于微量物質(zhì)測(cè)定，其電量可測(cè)至低達(dá)0.015庫(kù)侖，準(zhǔn)確較高，相對(duì)誤差不大于士0.1%。

       2）電子積分儀  根據(jù)電解通過(guò)的電流，采用電子積分線(xiàn)路求得總電量。并由顯示裝置讀出，也可以將電流，經(jīng)模/數(shù)轉(zhuǎn)換后輸入微機(jī)，進(jìn)行積分處理求得電量。此法近年來(lái)發(fā)展迅速，適用范圍廣，精度高，可用于自動(dòng)分析。

三、應(yīng)用

      控制電位庫(kù)侖分析法是在控制工作電極電位情況下進(jìn)行測(cè)定的，它具有很好的選擇性，而且準(zhǔn)確、靈敏，適用于混合物質(zhì)的分析，以及多種氧化態(tài)混合物的分析。在無(wú)機(jī)物方面可用于約幾十種的元素測(cè)定，見(jiàn)表2.44，包括非金屬氫、氧、鹵素等，金屬鋰、鈉、銅、金、銀、鉑族，稀土元素、镅、锫、锎，以及放射性元素鈾、钚的分析應(yīng)用。

      控制電位庫(kù)侖法也應(yīng)用于有機(jī)物的分析。